目前的文獻(xiàn)介紹的合成方法有如下幾種:
1.以鄰苯二酚、二氯甲烷為原料,使用高壓反應(yīng)工藝合成胡椒環(huán),該法對(duì)設(shè)備要求較 高。
2.以鄰苯二酚、二氯甲烷為原料,以相轉(zhuǎn)移催化劑催化合成胡椒環(huán),但回收困難, 成本較高,會(huì)造成嚴(yán)重的環(huán)境污染。
3.以鄰苯二酚、二氯甲烷為原料,以特殊的有機(jī)堿合成胡椒環(huán),但價(jià)格過(guò)于昂貴, 難以工業(yè)化。
4.以鄰苯二酚、二氯甲烷為原料,以非極性溶劑DMF、DMSO為媒介合成胡椒環(huán),存在 溶劑反應(yīng)溫度較高(130℃左右),易分解情況。
5. 以鄰苯二酚為原料,采用氣相二氯甲烷反應(yīng),存在二氯甲烷損失嚴(yán)重現(xiàn)象。
6. 其它文獻(xiàn)介紹采用無(wú)溶劑反應(yīng)或分子篩催化,均因特殊的催化劑昂貴而難以工業(yè)化。
CN201610833315.3采用DMSO、二氯甲烷、氫氧化鈉為底料,在回流溫度下,滴加鄰苯二酚的 DMSO溶液,反應(yīng)結(jié)束后采用油水分離器分離出產(chǎn)品和二氯甲烷,收率達(dá)到85%以上:
將440mlDMSO,二氯甲烷120ml,氫氧化鈉230g投入到2升的三口燒瓶中,升溫到95℃,開(kāi)始滴加110g的鄰苯二酚溶解在440ml DMSO中的溶液,控制體系溫度不超過(guò)120℃,滴加3到4 小時(shí),滴完再滴加90ml二氯甲烷,滴完于110℃~115℃回流保溫半小時(shí),冷卻到室溫,過(guò)濾除去氯化鈉,加入水400ml,使用油水分離器分離出殘余的二氯甲烷和胡椒環(huán),分離到基本無(wú) 明顯油相蒸餾出來(lái),開(kāi)始蒸餾回收水,蒸出的水相用適量的二氯甲烷萃取,萃取后的水相可循環(huán)套用。蒸餾到頂溫100℃,開(kāi)始切換蒸餾回收DMSO ,回收的DMSO可循環(huán)套用,殘余約 90g。油水分離得到有機(jī)相胡椒環(huán)129g,氣相純度97%,收率85.4%。
本發(fā)明的有益效果在于:本發(fā)明采用DMSO為溶劑,以價(jià)格便宜的氫氧化鈉為縛酸劑,同時(shí)控制反應(yīng)體系的溫度在120℃以下,減少了高溫導(dǎo)致的溶劑分解現(xiàn)象,后處理采取油水分離器分離方式代替水蒸氣蒸餾方式提取產(chǎn)品,大大減少?gòu)U水產(chǎn)生量,工藝安全性更 佳。將分出的水再度回收套用,令產(chǎn)生的廢水量降到最小量。將蒸餾回收的二氯甲烷和DMSO 再度回收套用,研究發(fā)現(xiàn)對(duì)反應(yīng)沒(méi)有影響,實(shí)現(xiàn)有機(jī)溶劑的綠色循環(huán)使用,降低了生產(chǎn)成本。